量器的容量检定 玻璃量器的真实容量并不与其出厂的标称容量完全相符，因此，在分析工作开始之前，尤其是对准确度要求较高的分析工作，必须对所用量器进行容量检定。
3.1量器的等级和公差 由于制作工艺的原因，量器的容量与其标称值之间存在着一定的误差。根据误差的允许范围，将量器划分为不同等级。 ⑴精度(容量的允许误差) 量器的实际容量与标称容量在限定范围内的差值，见表1-8和表1-9 。 ⑵流出时间 流出时间是指量出式量器内充满液体至全量标线后，按规定方式排出全部水量所需的时间，见表1-10和表1-11。
3.2量器的校准 实验室内对玻璃量器进行容量检定时通常使用衡量法。 量器容量的基本单位是标准升,即在真空中质量为1千克的纯水在其密度为z大值时的温度下 (3.98℃)所占的体积。 校准的方法是称量一定体积的水,根据该温度下水的密度,将水的质量换算为体积。在各种温度下水的密度是已知的,现有称量技术也可满足所需准确度的要求,因而衡量法可作为校准量器容量的依据。 通常，在实验室条件下进行测量工作时规定20℃为标准温度。所以，将任意温度下水的质量换算成体积时，需要考虑：水的密度随温度的变化而改变；在空气中称量时空气浮力的校正值；温度改变引起玻璃仪器热胀冷缩，导致容量改变。为便于计算和应用，可将此三项校正值合并为一个总校正值 校准容量时，先对量器的某一容量标线内所容纳或放出的水进行称量，再查出该温度下水的密度将质量换算为体积。 Vt=Wt/dt………………（1-1） 式中 Vt—t℃时水的体积； Wt—在t℃的空气中，以黄铜砝码 称得水的质量； dt—在t℃的空气中水的密度. 量器的标称容量通常是指在20℃时的容量，温度变化引起的容量变化是对20℃时量器容量相比较而言的,此变化可用下式计算： Vt=V20+ V20(t-20)×0.000026/℃……（1-2） 式中 0.000026／℃—钠钙玻璃的温 度膨胀系数 将式（1-2）代入式（1-1）得 V20+ V20(t-20)×0.000026/℃= Wt/dt V20=Wt/dt[1+(t-20)×0.000026/℃] 令γ= dt[1+(t-20)×0.000026/℃]，则 V20=Wt/γ…………………（1-3） 式(1-3)中的γ为20℃时将充满容量为l升的玻璃量器的水在空气中于不同温度下用黄铜砝码称得的质量。表1-12为水在10-40℃间的γ值。因此，在任何温度下校准量器的容量时，均可按式(1-3)进行换算 例题1：在21℃校准容量为l升的量瓶，称得水的质量为998.06克，则该量瓶在20℃时的真实容量是多少？其校正值是多少？ 解：从表1-12查得21℃时的γ值 为996.99克 该量瓶在20℃时的真实容量为： V20=Wt/γ=（998.06/996.99）×1000 =1001.07 毫升校正值为1001.07-1000=+1.07 毫升 上述方法考虑了影响玻璃量器容量改变的三个因素,校准结果精密而准确,适用于准确度要求较高的分析工作。 一般情况下,对玻璃量器的膨胀因素常可忽略不计,这就可以直接根据式(1 -1)进行玻璃量器校准。表1-13为温度在15-30℃水的密度。 例题2：在18℃时由滴定管中放出10.00毫升水,质量为9.97克，则其真实体积是多少？这一段滴定管的校正值是多少？ 解： 由表1-13查得18℃时每毫升水的质量为0.99751克则其体积为： Vt=Wt/dt= 9.97/0.99751=9.99 毫升 校正值为 9.99-10.00=-0.01 毫升 ⑴滴定管的校准 ①活塞密合性检查 在活塞不涂凡士林的清洁滴定管中加蒸馏水至零标线处,放置15分钟,液面下降不超过1个z小分度者为合格。 ②液面观察 判读滴定数据时，观察者的视线应和相应分度线在同一水平面上，使液体z下层弯月面的z低点与分度线的上缘水平相切。观察环形线滴定管的液面时，应使同一分度的前后线重合，此时观察者的视线即与分度线位于同一水平上，按液体弯月面的z低点读取数据。 为使弯月面z低点的轮廓能清晰地呈现出来，可在量器的背面衬以黑白纸板，使黑色在下，白色在上。当纸板的黑色上缘(即白色下缘)低于弯月面z低点约1毫米时，即可清晰地反衬出弯月面轮廓，见图1-13。读取乳白背蓝线量器数据时，则应取蓝线尖端所在位置的数据，见图1-14。 ③校准操作 将滴定管洗净，活塞两端涂好凡士林(以能达到润滑的目的为准,万勿沾污塞孔!!)，加蒸馏水到零标线处，记录水温。以滴定的速度放出0-10毫升水(相差不要超过±0.1毫升)于称量的50毫升具磨口玻璃塞的锥形瓶中，再准确称量至0.01克。两次称量之差即为放出水的质量。 同法,依次称出0-20、0-30……毫升等分度线间水的质量。按实验水温查表1-12中相应的γ值,用式(1-3)计算出滴定管各分度线间的真实容量及其校正值；也可将实验温度下水的 密度(表1-13)按式(1-1)计算出各分度线间的真实容量及其校正值。 表1-14为21℃时校准一支50毫升滴定管的实例数据[按式(1-1)计算]。根据各点的校正值 在坐标纸上画出校准曲线，连接更多的校准点，就能得到一条平滑的曲线。使用滴定管时， 可从曲线查得所有滴定体积数的校正值 ⑵移液管的校准 分度移液管的校准方法和滴定管的校准方法相同,无分度移液管只须校准总容量即可。 ⑶量瓶的校准 将清洁干燥的带塞空量瓶在天平上准确称量，要求的准确度应与量瓶的大小相称。例如校准 250毫升量瓶应称至0.0l克，而校准1000毫升量瓶则称至0.05克(使用荷载容量为2000克的天平)。向已称量的空量瓶注入蒸馏水到标线,记录水温。用滤纸吸干瓶颈内壁和瓶外的水滴，盖上瓶塞称量。两次称量之差为量瓶容纳的水的质量。按式(1-1)计算出量瓶的真实容量，求出校正值。也可用已校准的移液管加入校正值体积的水，重新刻划一标线记号。 |
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